2024-03-29T04:41:59Zhttps://ebuah.uah.es/oai/requestoai:ebuah.uah.es:10017/21122023-12-14T15:57:59Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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García Navazo, Gonzalo
author
2008
Las enfermedades cardiovasculares son, en la actualidad, la principal causa de muerte en los países desarrollados. Los conocimientos actuales sugieren que tanto la angiotensina II (Ang II) como los metabolitos activos derivados de oxígeno (MADO) juegan un papel fundamental en el desarrollo del daño tisular de las enfermedades cardiovasculares. La Ang II y los MADO parecen jugar un papel central en la génesis del daño vascular. El losartán, primer antagonista del receptor de Ang II activo por vía oral que se sintetizó, ha demostrado, su capacidad de protección tisular en pacientes hipertensos. Por otra parte, los antioxidantes pueden resultar beneficiosos en estos pacientes. Los antagonistas de los receptores AT1 de la Ang II (ARA-II) son un grupo de fármacos que se unen con mayor afinidad a estos receptores que la Ang II, y revierten, al menos parcialmente, las acciones que ésta hormona ejerce, como por ejemplo, el aumento de la tensión arterial mediante vasoconstricción. Por otro lado, los terc-butilfenoles son capaces de neutralizar radicales libres (MADO) por formación de una quinona, evitando o reduciendo la degeneración celular. En esta Tesis Doctoral se ha llevado a cabo la síntesis de híbridos de losartán con fragmentos fenólicos antioxidantes con el objetivo de encontrar fármacos antihipertensivos capaces de bloquear simultáneamente la Ang II y los MADO, cuyos efectos beneficiosos en pacientes hipertensos serían superiores a los que ejercerían otros fármacos que bloquearan únicamente uno de estos dos sistemas. Se ha estudiado la capacidad antioxidante de una serie de fenoles comerciales, los de mayor capacidad antioxidante fueron seleccionados para la preparación de híbridos de losartán. Se ha sintetizado una serie de ésteres híbridos losartán-antioxidantes mediante la reacción de Mitsunobu. Se han realizando estudios "in vitro" e "in vivo" de los mismos. Con el fenol correspondiente al éster híbrido de mayor capacidad antioxidante 6c se prepararon nuevos híbridos de losartán modificando el grupo funcional. Se sintetizaron los correspondientes ésteres, amidas, amina y éter de oxima De todos los híbridos preparados con el fenol de mayor capacidad antioxidante se realizaron estudios "in vitro" respecto de la inhibición de la contracción resultando todos ellos tan activos como losartán. Sin embargo, en el estudio de capacidad antioxidante el éster 8c es el híbrido más potente, aunque también la amida 9c presenta valores similares.
http://hdl.handle.net/10017/2112
Sistema cardiovascular
Enfermedades
Losartán
Uso terapéutico de Antioxidantes
Compuestos orgánicos
Síntesis y actividad de híbridos de losartán y antioxidantes
oai:ebuah.uah.es:10017/58552023-12-14T15:59:01Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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Castillo Romero, Rafael
author
2009
Las N-heteroarilaminidas de piridinio han demostrado ser unos materiales de partida competitivos para la síntesis de compuestos heterocíclicos, debido a la gran variedad reacciones que se pueden llevar a cabo sobre ellas de manera regioselectiva. En el presente trabajo de investigación se enfoca la utilidad de diferentes N-azinilaminidas de piridinio halogenadas para la preparación de aminoazinas con elevada funcionalización. El trabajo se centra fundamentalmente en poner a punto un método de síntesis regioselectiva de 2-aminopirazinas 3,5-disustituidas y en prepararar poli?heteroarilaminas a partir de N-heteroarilaminidas de piridinio y sustratos poli?halogenados para finalmente explorar la posibilidad de obtener poliaminas ramificadas o dendriméricas. En el esquema siguiente se resume la síntesis de las 2-aminopirazinas a partir de la 3,5-dibromopirazinilaminida de piridinio en la que están implicados procesos de arilación mediados por paladio (reacción de Suzuki), alquilación y reducción sucesivamente y donde dos de ellos trascurren con una elevada regioselectividad: A partir de diversas N-heteroarilaminidas de piridinio adecuadamente funcionalizadas y derivados polihalogendos, empleado procesos análogos de alquilación regioselectiva se ha logrado la síntesis de polisales. El enlace N-N de estas sales se reduce satisfactoriamente originando poliaminas ramificadas
Finalmente, se ha estudiado la viabilidad de aplicar estos procesos a la síntesis de estructuras de mayor complejidad y de naturaleza dendrimérica, lográndose la preparación de hexa-sales ramificadas sobre las que llevar a cabo procesos de reducción.
http://hdl.handle.net/10017/5855
Compuestos heterocíclicos-Síntesis
Aminopiridinas
N-Heteroarilaminidas de pridinio: preparación de aminas y poliaminas ramificadas
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Carrero Berzal, Paula
author
2010
Algunas lectinas, proteínas de origen natural que se unen específicamente a carbohidratos, poseen una potente actividad antiviral frente al virus de Inmunodeficiencia Humana (VIH), agente etiológico del SIDA. La actividad de dichas lectinas se debe a su interacción específica con los glicanos presentes en la glicoproteína gp120 del VIH. Dicha interacción afecta tanto a la conformación como al buen funcionamiento de la cubierta viral, evitando la entrada del VIH en la célula. Además, recientemente se ha demostrado que ante la presión de dichas lectinas, se producen mutaciones en el material genético del virus que tienen como resultado la eliminación de parte de su cubierta glicosilada. La existencia de estas mutaciones podría producir la respuesta inmune necesaria para inhibir el virus ya que los epítopos inmunogénicos que previamente se encontraban escondidos tras la capa oligosacarídica dejan de estarlo y quedan expuestos. El inconveniente que presentan las lectinas para su desarrollo como fármacos es su elevado peso molecular y su naturaleza proteica. Es por ello por lo que resultaría conveniente encontrar nuevos compuestos de naturaleza no péptidica y bajo peso molecular que actuasen por un mecanismo similar al de las lectinas. La Pradimicina A, un antibiótico antifúngico de estructura compleja que se une a los carbohidratos de la cubierta del VIH, es la primera molécula pequeña que actúa por un mecanismo similar al de las lectinas. En este sentido, la Pradimicina A constituye la ?prueba de concepto? que indica que es posible encontrar moléculas pequeñas capaces de actuar como miméticos de lectinas. El objetivo de esta Tesis Doctoral es la síntesis de moléculas de bajo peso molecular y estructura no peptídica que actúen por un mecanismo similar al de las lectinas y Pradimicina A. Para el diseño de dichas moléculas nos hemos basado en el tipo de interacciones que establecen las lectinas con los oligosacáridos que son débiles y de baja afinidad. En base a ello se han sintetizado compuestos con esqueletos centrales de diferente naturaleza, a los que se ha unido un número variable de agentes ligantes de carbohidrato. Como agente ligante de carbohidrato se han empleado fenoles. El anillo aromático de dichos compuestos podría establecer interacciones de tipo CH-? y los grupos hidroxilo de tipo puente de hidrógeno con los carbohidratos de la cubierta viral. Una vez sintetizados se ha determinado la capacidad de los compuestos para inhibir la replicación del VIH. Por otra parte, también se ha estudiado la interacción de los compuestos sintetizados con la glicoproteína viral gp120, utilizando biosensores con detección de resonancia de plasmón de superficie (SPR). Por último, se ha estudiado mediante resonancia magnética nuclear (RMN), la interacción de los compuestos sintetizados con diferentes mono-, di- y polisacáridos. Como conclusión, podemos afirmar que hemos encontrado un compuesto con actividad antiviral significativa que se une fuertemente a la glicoproteína viral gp120 e interacciona con polisacáridos similares a los que forman parte de la glicoproteína viral gp120. Dicho compuesto es un nuevo ?hit? que está siendo empleado en nuestro laboratorio para la síntesis de compuestos más potentes y selectivos.
http://hdl.handle.net/10017/8064
Polifenoles
Lectinas
SIDA - Tratamiento
Química orgánica
Polifenoles como miméticos de lectinas: una nueva aproximación en la terapia del SIDA
oai:ebuah.uah.es:10017/87392023-12-14T15:59:15Zcom_10017_17922com_10017_17761com_10017_17741com_10017_271com_10017_18001com_10017_19742col_10017_22660col_10017_1402col_10017_19743
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Osuna Esteban, Susana
author
2010
Para que los materiales compuestos sean los adecuados en todas las aplicaciones debe prestarse especial atención a la interfase entre la matriz y la fibra. Ésta es sin duda la zona más importante y vulnerable de dichos materiales. Una técnica ideal para el estudio de dicha interfase es la Cromatografía de Gases Inversa (IGC). La IGC es una de las pocas técnicas de estudio de superficies que aporta datos de la "actividad superficial" de un sólido aunque con ella no se "identifiquen" átomos concretos o grupos funcionales. Determina la afinidad de la superficie de estudio con los diferentes grupos funcionales del entorno. Son muchas las ventajas que presenta la IGC, quizás la más ventajosa es la rapidez en la obtención de los datos. Además, el método es extraordinariamente versátil a la hora de observar el efecto de la temperatura en las propiedades de la superficie. Y lo más importante, el montaje experimental es muy sencillo y económico. Se pretende demostrar las posibilidades que ofrece la técnica de IGC en el estudio de las propiedades superficiales de cinco distintas matrices orgánicas habituales en el desarrollo de materiales compuestos avanzados (resinas fenólicas, furánicas, cianoéster y epoxi) y de un material polimérico de referencia apolar (polietileno). Se propone un nuevo método de cálculo de la actividad superficial de los materiales de estudio, en base a la introducción de las interacciones de Debye, ignoradas hasta ahora en los trabajos de IGC que aparecen en la bibliografía. Se realiza una estimación del área de todos los patrones con la ayuda de los radios atómicos y la longitud de los enlaces de las moléculas diatómicas descritos en la bibliografía. Al mismo tiempo, se propone el uso de la serie de los n-alcoholes como patrones polares, porque las ventajas aportadas en cuánto a la fiabilidad de las medidas y al cálculo de la interacción del dipolo OH serán determinantes en el estudio de la posible formación de los enlaces de hidrógeno en los materiales analizados. Por último, se realizó un "mapeo" de superficie de las distintas matrices orgánicas de naturaleza polimérica con la posibilidad de realizar la elección de la matriz más adecuada para el desarrollo de un material compuesto.
http://hdl.handle.net/10017/8739
Cromatografía de gases inversa
Energía de superficie
Interfases (Ciencias físicas)
Materiales compuestos
Química física orgánica
Química orgánica
Estudio de la energía superficial de matrices orgánicas por cromatografía de gases inversa para su aplicación en el desarrollo de materiales compuestos
oai:ebuah.uah.es:10017/96422023-12-14T15:59:23Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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Cañeque Cobo, Tatiana
author
2010
The development of new organic materials with nonlinear optical properties (NLO) was one of the aims of research over the past decades due to their potential use in the field of telecommunications, optical computing and processing and optical data storage, among others. The advantages of organic compounds compared to inorganic crystals are its low cost, ease of processing and high number of structural variability, which makes them very attractive to industry. Most organic compounds with non-linear optical (NLO) properties are based on highly conjugated molecules with donors and acceptors substituted at the two ends of the molecule, called donor-acceptor (?push-pull?) systems, and these are amongst the most interesting structures for new compounds with efficient NLO responses. The PhD project presented in this report is framed in the context of a search for new molecules push-pull type, based on heteroaromatic cations as acceptors of the system (for these systems has been appointed a new name as "NLO-catiophores), and partly in the development of the synthesis of new macrocyclic rigid cationic nature. First we describe the synthesis and study of nonlinear optical properties by Hyper-Rayleigh Scattering (HRS) of new push-pull system based on heteroaromatic cations. They were obtained through the development of the Suzuki, Heck and Sonogashira reactions. We have demonstrated that organotrifluroborates are better efficient partners than boronic acids for the Suzuki coupling reaction with pyridinium and, Moreover, the ease with which these potassium organotrifluoroborates reacted with azinium and quinolizinium salts in water and the coupling products can be isolated is a further advantage of the procedure and provides a new means for accessing to a great variety of substituted cations. It has proved possible to Heck coupling with aryl iodides with the four isomers of vinilquinolizinium. We have achived the synthesis of a series of D-A and D-A-D catio-phores by Sonogashira cross-coupling reaction from aziniun and quinolizinium bromoderivatives. Noting the overall study ONL values of selected molecules can be obtained the following conclusions: a) heteroaromatic cations type azinium and quinolizinium have good NLO properties (βHRS values between 25-500 10-30 esu). In general, for the pyridinium cation, substitution at the C4 produces best response NLO and in case of cation quinolizinium position C2 is best. b) electrodonating substituent favor the charge transfer on the system Donnor-Acceptor. Moreover it was found that the quinolizinium cation is better acceptor increasing the value of hyperpolarizability. On the other hand, in this context of development of new materials, we considered introducing the quinolizinium system on macrocyclic structures shape-persistent type, i.e. a rigid skeleton formed by aryl units linked together by triple bonds, which resulting in large molecular surfaces. These properties make the AEMs (arylene-ethynylene macrocycles), structures of interest in the field of organic materials.
http://hdl.handle.net/10017/9642
Cationes
Catalizadores de paladio
Óptica no lineal
Química orgánica
Acoplamientos catalizados por paladio en cationes heteroaromáticos: síntesis y propiedades ópticas no lineales de cromóforos catiónicos
oai:ebuah.uah.es:10017/96432023-12-14T15:59:24Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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Abet, Valentina
author
2010
Dentro de un contexto general dedicado al desarrollo de nuevas metodologías sintéticas, utilizando la química de las N-heteroarilaminidas de piridinio, uno de los objetivos en los últimos años ha sido la puesta a punto y desarrollo de procesos de arilación, tanto radicalarios como mediados por paladio, aplicables a este tipo de sistemas, y que está dando acceso a piezas y fragmentos heterocíclicos de difícil acceso por otras vías. Como continuación del estudio en este campo, el trabajo de esta tesis se ha desarrollado en diferentes frentes: 1.Obtención tanto mediante reacciones radicalarias de arilación intramolecular como mediante reacciones de arilación directa, de una nueva familia de pirazolopiridinas y estudio de sus propiedades de fluorescencia 2.Reacciones radicálicas intramoleculares en la obtención de benzonaftiridinas y análogos espirocíclicos. 3.Reacciones radicálicas intramoleculares para la obtención de heterobiarilos, mediante ipso-sustitución radicalaria seguida de extrusión de CO2. 4.Reacciones radicálicas de arilación intramolecular con expansión de anillo, para la preparación de anillos de tamaño medio, de ocho y nueve eslabones. 5.Síntesis de análogos de Etoricoxib, mediante reacciones de arilación radicalarias intermoleculares seguidas de reacciones de acoplamiento de Suzuki.
http://hdl.handle.net/10017/9643
Aminopiridinas
Compuestos heterocíclicos-Síntesis
Radicales (Química)
Reacciones químicas
Química orgánica
N-Heteroarilaminidas de piridinio y derivados: reacciones de arilación radicalarias y mediadas por paladio
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Ramírez Morales, Marco Antonio
author
2011
El desarrollo de nuevos materiales orgánicos con propiedades ópticas no lineales (ONL) ha sido uno de los objetivos de la investigación en las pasadas décadas, unido a su potencial en el campo de las telecomunicaciones y computación óptica entre otras. La mayoría de los compuestos orgánicos con propiedades ONL están basados en moléculas altamente conjugadas con subunidades dadoras y aceptoras, al final de la molécula llamados sistemas dador-aceptor ("push-pull"). Nuestros resultados de investigación en el desarrollo de la química de los cationes heteroaromáticos, nos llevó a realizar un estudio comparativo en el que diferentes donadores (heteroaromáticos) y el catión aceptor (piridinio), fueron estudiados como posibles catioforos ONL Primeramente describimos la síntesis y estudio de las propiedades ópticas lineales y no lineales por Hyper-Rayleigh Scattering (HRS), de los nuevos sistemas push-pull, obtenidos por reacción de Stille y Sonogashira. Los resultados demostraron que las sales de azinio actúan como buenos aceptores, confiriendo una buena polarizabilidad de segundo orden ([beta]). La reacción de Stille puede ser usada eficientemente en la reacción de acoplamiento de los tres isómeros de bromuro de piridinio. Esta reacción de acoplamiento cruzado, permite la síntesis de nuevos derivados de azinio como se indican en el esquema 1. La síntesis de catioforos de tipo D-?-A+ y D-?-A+-?-D, se realizo a través de acoplamiento de Sonogashira con moderados a buenos rendimientos, se ha logrado con un eficaz procedimiento. Por otra parte, en el contexto del desarrollo de los nuevos materiales, hemos considerado introducir cationes en la síntesis de estructuras macrociclicas del tipo shape-persistent, como ejemplo tenemos el de estructuras formadas por unidades arílicas y unidas por triples enlaces, resultando en superficies moleculares, que pueden rearreglarse compactamente (figura 1). Esta propiedad hace que los macrociclos AEMs (arylene-ethynylene macrocycles) sean interesantes en el campo de los materiales orgánicos. Las propiedades de agregación y el comportamiento de la superficie de absorción de los AEMs, los convierte en interesantes unidades de construcción en la química supramolecular, donde las propiedades dependen del tipo de fuerzas intermoleculares. Las reacciones más ampliamente utilizadas para la síntesis de este tipo de macrociclos son usualmente las de acoplamiento de C-C catalizadas por paladio, en particular la reacción de Sonogashira y de Glaser. Para llevar a cabo la síntesis de los macrociclos con cationes de piridinio, diversas estrategias fueron usadas con la finalidad de sintetizar los macrociclos cargados. A pesar de varios intentos de ciclación de los diferentes macrociclos, todos los resultados fueron infructuosos. En algunos casos el material de partida era recuperado de la compleja mezcla de reacción, que eran difíciles de identificar. En otros casos el material de partida descompone.
http://hdl.handle.net/10017/9825
Compuestos orgánicos-Propiedades ópticas
Cationes
Compuestos orgánicos-Síntesis
Química orgánica
Síntesis de cromóforos catiónicos mono- y bidimensionales. Estudio de sus propiedades ópticas
oai:ebuah.uah.es:10017/203522023-12-14T16:00:57Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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dc
Nieto Alonso, Elena
author
2013
[18F]-FMISO is the in vivo PET (Positron Emission Tomography) radiotracer most widely used for the non-invasive assessment of hypoxic cells in tumours and ischemic areas of the brain. Tissue hypoxia plays an important role in tumour microenvironment and is well established as a resistance factor in radiotherapy. One disadvantage of using [18F]-FMISO for brain hypoxia, however, is its low permeability across the blood brain barrier (BBB). This work focused on the synthesis, radiolabelling and study of new lipophilic derivatives of FMISO bearing a lipophilic substituent such a bromo, aryl, heteroaryl or styryl group at the C-4 position on the 2-nitro-imidazole ring. The studies of toxicity, cyclic voltammetry, in vitro permeability across BBB, radiolabelling and in vitro and in vivo PET imaging studies were performed for some derivatives. The synthesized compounds were nontoxic and more easily reduced than FMISO. As expected on the basis of its computed ClogP, the phenyl derivative permeates BBB better than FMISO, but radiolabelling of this derivative has not been successful to date. Radiosynthesis of the bromo analogue was achieved, though it proved to be less efficient than the process for [18F]-FMISO. The F-18 labelled analogue performed comparably to [18F]-FMISO in the PET imaging of hypoxia in rat ischemic brain models.
http://hdl.handle.net/10017/20352
Anoxia cerebral-Imagen
Sustancias de contraste
Compuestos organofluorados
Química orgánica
Síntesis y estudio de derivados de FMISO
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Morón Galán, María
author
2012
Véase archivo adjunto
http://hdl.handle.net/10017/13922
Compuestos orgánicos-Síntesis
Calpaína-Inhibidores
Química orgánica
Síntesis y evaluación de heteroariliden-3,5-dihidroimidazolonas y 4H-oxazolonas como inhibidores de calpaína
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Camejo Abreu, Claudimar
author
2013
La investigación presentada en esta tesis doctoral se basa en el estudio y modificación de arcillas comerciales y naturales para el diseño de nuevos sistemas catalíticos. La memoria de tesis se ha dividido en siete capítulos. En el capítulo 1 se hace una introducción general que describe los conceptos básicos necesarios para entender la discusión de resultados presentada en los capítulos posteriores, además se perfilan los objetivos generales perseguidos en el desarrollo del trabajo. El capítulo 2 se centra en el estudio de arcillas comerciales para la obtención de soportes activadores (cocatalizadores sólidos) para, en combinación con diferentes complejos organometálicos, obtener sistemas catalíticos para reacciones de polimerización de etileno. Este capítulo incluye la caracterización estructural de los sólidos de partida y de los soportes activadores, las conclusiones obtenidas plantearon el desarrollo del trabajo que se presenta en el capítulo 3, en el que se analizan las arcillas naturales y los soportes activadores obtenidos a partir de ellas. La correlación de la información obtenida en la caracterización de los materiales junto con los datos de polimerización permitió obtener conclusiones interesantes en lo referente al proceso de generación de la especie activa responsable de la polimerización. En el capítulo 4 se presenta el estudio de los materiales modificados como catalizadores en reacciones de polimerización de apertura de anillo. El capítulo 5 recoge las conclusiones generales del trabajo de investigación y presenta las perspectivas de futuro del mismo. El capítulo 6 es un resumen en inglés de los aspectos más importantes del trabajo tal y como exige la normativa para optar al Doctorado Europeo. Finalmente, el septimo y último capítulo recoge el procedimiento experimental llevado a cabo en el desarrollo de la presente tesis doctoral. La memoria termina con un apartado de anexos en el que se explican algunos de los cálculos realizados en este trabajo y se recoge una selección de espectros. La bibliografía más relevante se ha incluido en cada capítulo.
http://hdl.handle.net/10017/20180
Catalizadores de arcilla
Química inorgánica
Modificación de arcillas comerciales y naturales para el diseño de nuevos sistemas catalíticos
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Abarca del Villar, Beatriz
author
2012
Véase archivo adjunto
http://hdl.handle.net/10017/13941
Metátesis (Química)
Compuestos heterocíclicos-Síntesis
Química orgánica
Reacción de metátesis en cationes heteroaromáticos. Síntesis de aza-, benzo- e indoloquinolizinios
oai:ebuah.uah.es:10017/164612023-12-14T16:02:22Zcom_10017_271com_10017_18001com_10017_17761com_10017_17741com_10017_19742col_10017_1402col_10017_19743
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Córdoba López, Marta
author
2011
La importancia que presentan los heterociclos azínicos tanto en química biológica como en otros campos de la química, ha originado un elevado interés por su síntesis y aislamiento, reactividad, funcionalización y elucidación estructural. El presente trabajo de investigación enfoca la obtención de diferentes N-azinilaminidas de piridinio y funcionalización de las mismas empleando diferentes tipos de reacciones catalizadas por paladio. En primer lugar se han desarrollado vías de síntesis adecuadas para la preparación de nuevas aminidas de piridinio a partir de yoduro de N-aminopiridinio y el haloheterociclo correspondiente usando calentamiento convencional o microondas. Cuando el haloheterociclo no presenta grupos electroatractores, el proceso de sustitución nucleófila no funciona, y por tanto, la formación de la aminida se ha llevado a cabo a través de procesos de aminación catalizados por paladio. También se ha puesto a punto un método de síntesis regioselectiva de 2-aminopiridinas 3,5-disustituidas. Para ello se han realizado procesos de arilación mediados por paladio (reacción de Suzuki), alquilación regioselectiva y reducción sucesivamente. Para ampliar el estudio de reactividad se decidió explorar las reacciones de acoplamiento de Sonogashira catalizadas por paladio sobre las N-heteroarilaminidas de piridinio halogenadas. Así, empleando un método en ausencia de cobre y de fosfina utilizando calentamiento convencional o microondas ha sido posible obtener alquinilaminidas de piridinio. Por último, se realizaron procesos de ciclación intramoleculares sobre los sustratos adecuados para obtener diferentes sistemas policíclicos.
http://hdl.handle.net/10017/16461
Compuestos heterocíclicos-Síntesis
Catalizadores de paladio
Catalizadores de paladio
Aplicaciones sintéticas de N-haloheteroarilaminidas de azinio mediadas por paladio