RT info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
T1 Nitruros moleculares de titanio con elementos del grupo 11
A1 Martínez Espada, Noelia
K1 Titanio-Compuestos
K1 Nitruro de titanio
K1 Química inorgánica
K1 Ciencia
K1 Science
K1 Química inorgánica
K1 Chemistry, inorganic
AB La Tesis Doctoral describe la síntesis de complejos nitruro heterometálicos de estructura abierta o cerrada tipo cubo. Los reactivos empleados son, el sistema organometálico [{TiCp*(?-NH)}3(?3-N)] (1) y el complejo tetranuclear [{TiCp*}4(?3-N)4] (Cp* = ?5-C5Me5), y diversos derivados de elementos del grupo 11. Experimentalmente hemos comprobado que el complejo preorganizado (1) es un ligando tridentado capaz de incorporar, a través de los grupos imido, haluros y triflatos de cobre(I) y plata(I) para formar aductos de fórmula general [XM{(?3-NH)3(TiCp*)3(?3-N)}], que en disolución se comportan como azaheterometalocubanos. Estos aductos y el complejo [{TiCp*}4(?3-N)4] pueden actuar también como bases de Lewis a través de los ligandos nitruro (?3-N) e incorporar diversos derivados de cobre(I), en un comportamiento químico sin precedentes para sistemas polinucleares de titanio. Los aductos del metaloligando 1 con cloruro de cobre o plata experimentan procesos de metátesis con derivados de litio (LiR) y, dependiendo de la basicidad del grupo R utilizado, se produce la deprotonación más o menos controlada de uno de los grupos imido del sistema metalocubano, para dar nitruros mixtos moleculares que contienen titanio y cobre o plata. Por otro lado, especies dadoras como amoniaco, piridina, isocianuros y fosfanos pueden desplazar el oxoanión triflato de los aductos que lo contienen, para dar compuestos iónicos donde el catión es un azaheterometalocubano de titanio y cobre o plata. Cuando se utilizan bisfosfanos, es posible la construcción de sistemas constituidos por dos cubos unidos a través de estos ligandos bidentados. Todas las experiencias descritas en la Memoria se han realizado bajo atmósfera inerte de argón utilizando técnicas de Schlenk en una línea de vacío-argón o una "Caja Seca". Los complejos sintetizados son sólidos cuya caracterización se ha llevado a cabo mediante análisis elemental, espectrofotometría IR, y espectroscopía de RMN. En muchos casos, también fue posible realizar su estudio estructural mediante difracción de rayos-X de monocristal.
YR 2010
FD 2010
LK http://hdl.handle.net/10017/8735
UL http://hdl.handle.net/10017/8735
LA spa
DS MINDS@UW
RD 26-abr-2024