RT info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
T1 Reactividad de derivados monociclopentadienilo de elementos del grupo 5 frente a aminas. Síntesis y caracterización estructural de nuevos complejos amino, amido e imido
A1 Maestre Casas, María del Carmen
K1 Compuestos organometálicos
K1 Aminas
K1 Ciencia
K1 Química inorgánica
K1 Chemistry, inorganic
AB Se trata de un trabajo de investigación, en el que se buscan nuevas vías de síntesis de complejos monociclopentadienilo de elementos del grupo 5 frente a aminas, ampliando enormemente la familia de compuestos conocidos hasta la fecha. El trabajo experimental realizado se ha dividido en tres grandes capítulos: 1.- Reactividad de complejos monociclopentadienilo del grupo 5 de tipo [MCpRCl4] con [Ti{?5-C5H4-?-N(CH2)NRR?}Cl2]. Este apartado ha permitido la obtención y caracterización de derivados heterobimetálicos de Nb/Ti y Ta/Ti y la descripción de los procesos de transformación correspondientes de dichos derivados, distinguiendo entre dos situaciones: anillos ciclopentadienilo, CpR, con y sin sustituyentes con enlaces Si-Cl. 2.- Reactividad de derivados [MCpRCl4] con aminas. Se presenta el estudio de reactividad de los derivados [Nb(?5-C5H4SiMe2Cl)Cl4] y [MCpRCl4] donde M = Nb y Ta, con etilenodiaminas y diaminas de cadena más larga del tipo H2N(CH2)nNRR? (n > 2). En ellos la reactividad depende del tipo de metal, Nb o Ta, del tipo de anillo ciclopentadienilo y del tipo de diamina. Este diferente comportamiento ha dado lugar a la síntesis y caracterización de familias de derivados (i) ciclopentadienil-silil-amido-amina, (ii) ciclopentadienil-imido o (iii) ciclopentadienil-amido-amina. La realización de un eficaz estudio teórico avala la divergencia de comportamientos observados y experimentalmente racionalizados. 3.- La reactividad de derivados ciclopentadienil-silil-amido de Nb frente a agentes alquilantes ha permitido la síntesis y caracterización de derivados alquilo y haloalquilo de niobio. El tratamiento posterior con ácidos de Lewis tales como E(C6F5)3 donde E = B o Al, conduce a la formación de especies catiónicas alquilo y cloruro de alta estabilidad. Se incluye en cada capítulo una descripción  de los antecedentes bibliográficos introductoria y acorde con los resultados que se describen a continuación, un apartado experimental detallado y una completa revisión bibliográfica, además de un anexo con una selección de espectros de RMN.
YR 2009
FD 2009
LK http://hdl.handle.net/10017/6345
UL http://hdl.handle.net/10017/6345
LA spa
DS MINDS@UW
RD 25-abr-2024