RT info:eu-repo/semantics/doctoralThesis T1 Bifuncionalización de dendrones de naturaleza carbosilano. Síntesis, caracterización y aplicaciones catalíticas A1 Vigo Monzón, Susana K1 Dendrímeros K1 Compuestos inorgánicos-Síntesis K1 Química inorgánica K1 Ciencia K1 Química inorgánica K1 Chemistry AB El trabajo realizado en esta Tesis resume la síntesis y caracterización estructural de dendrones de naturaleza carbosilano, con ligandos bidentados bis(difenilfosfanometil)amino en el punto focal y grupos etilo o dimetilamino terminales, junto con sus complejos metálicos de paladio(II) y rodio(I). La unión de los ligandos fosfano al punto focal de un dendrón se lleva a cabo mediante la unión directa a través de enlaces Si-C, más estables frente a procesos de hidrólisis que la unión a través de un enlace Si-O. La estrategia para la bifuncionalización de dendrones carbosilano se basa en la utilización de un grupo protector de tipo fenilo en el punto focal, compatible con las etapas de crecimiento dendrítico y la distinta reactividad frente a un ataque nucleofílico de los enlaces Si-Cl del punto focal y Si-C-Cl de la periferia. Se pone de manifiesto la influencia de factores estéricos en la reactividad del punto focal en la preparación de dendrones de distinta generación y grado de ramificación. La funcionalización de los dendrones con grupos hidrofílicos de tipo amonio por cuaternización de los grupos amina periféricos condujo a la síntesis del correspondiente derivado de paladio(II) con tres grupos trimetilamonio en su estructura. La hidrofilia de los grupos amonio parece quedar enmascarada por la hidrofobia general del resto de la molécula por la escasa solubilidad en agua mostrada por dicho compuesto. Se estudió el comportamiento catalítico de los compuestos de paladio preparados, en la reacción de acoplamiento C-C Heck-Mizoroki entre 4-yodotolueno y acrilato de metilo mostrando una actividad moderada. YR 2012 FD 2012 LK http://hdl.handle.net/10017/15721 UL http://hdl.handle.net/10017/15721 LA spa DS MINDS@UW RD 24-abr-2024