Nitruros moleculares de titanio con elementos del grupo 11

Abstract

La Tesis Doctoral describe la síntesis de complejos nitruro heterometálicos de estructura abierta o cerrada tipo cubo. Los reactivos empleados son, el sistema organometálico [{TiCp*(?-NH)}3(?3-N)] (1) y el complejo tetranuclear [{TiCp*}4(?3-N)4] (Cp* = ?5-C5Me5), y diversos derivados de elementos del grupo 11. Experimentalmente hemos comprobado que el complejo preorganizado (1) es un ligando tridentado capaz de incorporar, a través de los grupos imido, haluros y triflatos de cobre(I) y plata(I) para formar aductos de fórmula general [XM{(?3-NH)3(TiCp*)3(?3-N)}], que en disolución se comportan como azaheterometalocubanos. Estos aductos y el complejo [{TiCp*}4(?3-N)4] pueden actuar también como bases de Lewis a través de los ligandos nitruro (?3-N) e incorporar diversos derivados de cobre(I), en un comportamiento químico sin precedentes para sistemas polinucleares de titanio. Los aductos del metaloligando 1 con cloruro de cobre o plata experimentan procesos de metátesis con derivados de litio (LiR) y, dependiendo de la basicidad del grupo R utilizado, se produce la deprotonación más o menos controlada de uno de los grupos imido del sistema metalocubano, para dar nitruros mixtos moleculares que contienen titanio y cobre o plata. Por otro lado, especies dadoras como amoniaco, piridina, isocianuros y fosfanos pueden desplazar el oxoanión triflato de los aductos que lo contienen, para dar compuestos iónicos donde el catión es un azaheterometalocubano de titanio y cobre o plata. Cuando se utilizan bisfosfanos, es posible la construcción de sistemas constituidos por dos cubos unidos a través de estos ligandos bidentados. Todas las experiencias descritas en la Memoria se han realizado bajo atmósfera inerte de argón utilizando técnicas de Schlenk en una línea de vacío-argón o una "Caja Seca". Los complejos sintetizados son sólidos cuya caracterización se ha llevado a cabo mediante análisis elemental, espectrofotometría IR, y espectroscopía de RMN. En muchos casos, también fue posible realizar su estudio estructural mediante difracción de rayos-X de monocristal.