Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno
Authors
Gómez-Pantoja Güemes, MaríaDate
2019Affiliation
Universidad de Alcalá. Departamento de Química Analítica, Química Física e Ingeniería Química; Universidad de Alcalá. Programa de Doctorado en QuímicaKeywords
Compuestos Organometálicos
Document type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Version
info:eu-repo/semantics/acceptedVersion
Rights
Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional
Access rights
info:eu-repo/semantics/openAccess
Abstract
En la presente Tesis doctoral titulada “Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno” se muestra la síntesis y caracterización de las nuevas especies alquilo dinucleares
[{Ti(5-C5Me5)R2}2(-O)] (R=Me (2), CH2Ph (3), CH2SiMe3 (4), CH2CMe2Ph (5), alilo (6) y CH2CMe3 (19)), obtenidas mediante el tratamiento del cloroderivado de partida
[{Ti(5-C5Me5)Cl2}2(-O)] (1) con cuatro equivalentes del correspondiente organolitiado u organomagnesiano. A su vez, se ha estudiado el comportamiento químico de las especies 2 y 3 frente a molécula insaturadas sencillas como isocianuros (RNC) y nitrilos (RCN) dando lugar, entre otros productos, a una familia de derivados iminoacilo, cetimida y alquenilamido.
Por otro lado, el tratamiento térmico en disolución de las especies 3 y 19 da lugar a las especies [(5-C5Me5)Ti2(-5-C5Me4CH2-C)(CH2Ph)3(-O)] (18) y [(5-C5Me5)Ti2
(-5-C5Me4CH2-C)(CH2CMe3)(-CH2CMe2CH2)(-O)] (20) en las que se ha producido la activación de un enlace C-H de un grupo metilo en uno de los anillos pentametilciclopentadienilo (5-C5Me5) para dar lugar al sistema ”tuck-over”
-5-C5Me4CH2-C, que actúa como puente entre los dos centros metálicos de titanio. Esta es la primera vez que se observa este proceso de activación de enlaces C-H en los anillos pentametilciclopentadienilo mediante un tratamiento térmico en sistemas dinucleares. Además, se ha estudiado la reactividad de estas nuevas especies 18 y 20 con isocianuros y nitrilos para evaluar la selectividad del enlace Ti-C sobre el que podría tener lugar la inserción, observándose en todos ellos la preferencia sobre los enlaces Ti-CH2Ph o Ti-CH2CMe3.
Todos los compuestos sintetizados han sido adecuadamente caracterizados mediante análisis elemental, espectrofotometría IR y espectroscopía de RMN. En los casos en los que fue posible, también se llevó a cabo su estudio mediante difracción de rayos-X de monocristal. Por último, se ha realizado un estudio teórico para conocer las posibles vías de activación de enlaces C-H en los complejos 18 y 20, y los procesos de inserción de moléculas de isocianuro en estos compuestos de partida.
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