Aplicaciones sintéticas de N-haloheteroarilaminidas de azinio mediadas por paladio

Abstract

La importancia que presentan los heterociclos azínicos tanto en química biológica como en otros campos de la química, ha originado un elevado interés por su síntesis y aislamiento, reactividad, funcionalización y elucidación estructural. El presente trabajo de investigación enfoca la obtención de diferentes N-azinilaminidas de piridinio y funcionalización de las mismas empleando diferentes tipos de reacciones catalizadas por paladio. En primer lugar se han desarrollado vías de síntesis adecuadas para la preparación de nuevas aminidas de piridinio a partir de yoduro de N-aminopiridinio y el haloheterociclo correspondiente usando calentamiento convencional o microondas. Cuando el haloheterociclo no presenta grupos electroatractores, el proceso de sustitución nucleófila no funciona, y por tanto, la formación de la aminida se ha llevado a cabo a través de procesos de aminación catalizados por paladio. También se ha puesto a punto un método de síntesis regioselectiva de 2-aminopiridinas 3,5-disustituidas. Para ello se han realizado procesos de arilación mediados por paladio (reacción de Suzuki), alquilación regioselectiva y reducción sucesivamente. Para ampliar el estudio de reactividad se decidió explorar las reacciones de acoplamiento de Sonogashira catalizadas por paladio sobre las N-heteroarilaminidas de piridinio halogenadas. Así, empleando un método en ausencia de cobre y de fosfina utilizando calentamiento convencional o microondas ha sido posible obtener alquinilaminidas de piridinio. Por último, se realizaron procesos de ciclación intramoleculares sobre los sustratos adecuados para obtener diferentes sistemas policíclicos.